揭秘3D打印金屬粉末的製備方法
點擊量:1470 發布時間:2017-02-18 作者:草莓视频ios(上(shàng)海)增材製造技術(shù)有限公司
金屬3D打(dǎ)印機火了之後,金屬3D打印粉末材料也跟著開始火(huǒ)了,市(shì)場研究公(gōng)司IDTechEx公布2016年3D打印金屬粉末市場達到了2.5億美金,高於(yú)預(yù)測。而3D打印金屬粉末市場將保持高增長的態勢,IDTechEx預測到2025年達到50億(yì)美(měi)金的市場規模,年複合增長率39.5%。
下麵為大家主要介(jiè)紹一下目前(qián)國內外3D打印金屬粉末的製備(bèi)工藝——氣霧化技術的最(zuì)新(xīn)進展(zhǎn)。
金屬3D打印技術是(shì)一種(zhǒng)新型的打印技術,其突出優點在於無需(xū)機(jī)械加工或任何模具,就能直接(jiē)從計算機圖形數據中生成任何形狀(zhuàng)的零件,從而極大地縮短(duǎn)產品的研製周(zhōu)期,提高效率降低生產(chǎn)成(chéng)本。3D打印(yìn)金屬粉末作為金屬零件3D打印最重(chóng)要的原材料,其製備方法備受人們關注。
在“2013年世界3D打印技術產業大會(huì)”上,世界3D打印行業的權威專家對3D打印金屬粉末給予明確定義,即指尺寸小於1mm的金屬顆粒群。包(bāo)括單一(yī)金屬粉(fěn)末、合金粉末以及具有金屬(shǔ)性質的某些難熔(róng)化合物粉末。目前,3D打印金屬粉(fěn)末材料包括鈷鉻合金、不(bú)鏽鋼、工業(yè)鋼、青銅合金(jīn)、鈦合金和鎳(niè)鋁(lǚ)合金等。但是3D打印金屬粉末除(chú)需具備(bèi)良好的可塑性外(wài),還必須滿足粉(fěn)末粒徑細小、粒度分布(bù)較窄、球形度高、流動性好和鬆裝密度高等要求。
為了進一步證明(míng)3D打(dǎ)印(yìn)金屬粉末對產品的影響,采用選擇性激光燒結法(SLS法)打印兩種不同的不鏽鋼粉末(mò),發現製備出的產品存在明顯差異(yì)。德國(guó)某廠家的不鏽鋼粉末(mò)打印樣(yàng)品表麵光澤、收縮率小、不易變形、力學性(xìng)能穩定(dìng)。而國內某(mǒu)廠家的不鏽鋼粉末的打(dǎ)印樣品則遠遠不及(jí)前者。以下為對兩種不同的(de)不鏽鋼粉末進行的微觀形貌分析。
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為德國某廠家不鏽鋼粉末的微觀結構,從圖中我們可以看(kàn)出,粉末顆粒球形度好,顆粒尺寸分(fèn)布(bù)在11.2~63.6μm範圍內。圖2為國內某廠家的不鏽鋼粉(fěn)末的(de)微(wēi)觀結構,可以(yǐ)看出(chū),其顆粒為不規則塊狀,尺寸較(jiào)小。 通過上述研究表明,3D打印耗(hào)材金屬粉末需(xū)滿足粒徑(jìng)細小、粒度分布窄、球形度高、流動性好和鬆(sōng)裝密(mì)度高。因此,為了得到(dào)所需優異性能的3D打印產品,必(bì)須(xū)尋求(qiú)一種高效的金屬粉末(mò)製備方法。
目前,粉末製(zhì)備方法按照製備工藝主要可分為:還原法、電(diàn)解法、羰基分解法、研磨法(fǎ)、霧化法等。
其中(zhōng),以還原法、電解法和霧化(huà)法生產的粉(fěn)末作(zuò)為原料應(yīng)用(yòng)到粉末冶(yě)金(jīn)工業的較為普遍。但電解法和還原法(fǎ)僅限(xiàn)於(yú)單質金屬粉末的生產,而對於合金粉末這些(xiē)方法均不適用。霧化法可以進行合金粉末的生產,同時現代霧化工藝對(duì)粉末的形狀也能夠(gòu)做出(chū)控製,不斷發展的霧化腔(qiāng)結構大幅提高了霧化效(xiào)率,這使得霧(wù)化法逐(zhú)漸發展成為主要(yào)的粉末生產方法。 霧化法(fǎ)是指通過機械(xiè)的方法使金屬熔液粉碎成(chéng)尺(chǐ)寸小於150μm左右的顆(kē)粒的方法。
按照粉碎金屬(shǔ)熔液的方式可以分為霧化法包括二流霧化法(fǎ)、離心霧化、超聲霧化、真空霧化等。這些霧(wù)化方(fāng)法具有各自特點,且都已成功應用於工業生產。其中水氣霧化(huà)法具有生產設備及(jí)工藝簡(jiǎn)單(dān)、能耗低、批(pī)量大等優點,己成為金屬粉末的主要工業化生產方(fāng)法。
水霧化法
在霧化製粉(fěn)生產中,水霧(wù)化(huà)法是廉價的生(shēng)產(chǎn)方法之一。因為霧化介質水不但成本低(dī)廉容易獲取,而且在霧化效率方而表現出(chū)色。目前(qián),國內水霧化法主要用來生產鋼鐵粉末、金(jīn)剛石工具(jù)用胎體粉末、含油軸承用預合金粉末、硬麵技術用粉末(mò)以及鐵基、鎳基磁性粉末等。然而由(yóu)於水的比熱容遠大於氣(qì)體,所以在(zài)霧化過程中(zhōng),被破碎的金屬熔滴由於凝固過快而變成不規則狀,使粉末的球(qiú)形度受到影響。
另外一些(xiē)具有高(gāo)活性的金屬或者合金,與水接觸會發生反(fǎn)應,同時由於(yú)霧化過程中與水的接(jiē)觸,會提高粉末的(de)氧含量。這些問題限製了水(shuǐ)霧化法在製備球形度高、氧(yǎng)含量低的金屬粉末的應用。但是,金川集團股份有限公司發明了一種水霧化製備(bèi)球(qiú)形金屬粉末的方法,其采用在水霧化噴嘴下方處再設置一個二次冷水霧化(huà)噴嘴,進行二次霧化。該(gāi)發明(míng)得到的粉末不僅球形度接近氣霧化效果,而且粉末粒度比一次(cì)水(shuǐ)霧化更細。
氣霧化法
氣霧化(huà)法是生產金(jīn)屬及合金(jīn)粉末的主要方法之一。氣霧化的基本原理是用高速氣流將液(yè)態金(jīn)屬流破碎成小液滴並凝固成粉末的過程。由於其製備的粉末具有純度高、氧含量低、粉末粒度可(kě)控、生產成本低以及球(qiú)形度高等(děng)優點,已成為高性能及特種合金粉末製備技術的主要(yào)發展方向(xiàng)。但是,氣霧化法也存在不足(zú),高壓氣流的能量遠小於高(gāo)壓水流(liú)的能量,所以氣霧化對金屬熔體(tǐ)的破碎效率低於(yú)水霧化,這使得氣霧化(huà)粉末的(de)霧化效率較低(dī),從而增加了霧化粉末的製(zhì)備成本。
目前,具有代表性的幾種氣霧化製粉技術氣霧化如下(xià):
層流(liú)霧(wù)化技術
層流霧化技術(shù)是由德國Nanoval公司提出,該技術對常規噴嘴(zuǐ)進行了重大改進。改進後(hòu)的霧化噴嘴霧(wù)化(huà)效率高,粉末粒度分布窄,冷卻速度達106~107K/s。在2.0MPa的霧化(huà)壓力下,以Ar或N2為介質霧化銅、鋁(lǚ)、316L不鏽鋼等,粉末平(píng)均粒(lì)度達到10μm。該工藝的另(lìng)一(yī)個優點是氣體消耗量低,經濟(jì)效益顯著,並且適用於大多數金屬粉末的生產。缺點是技術控製難(nán)度大,霧化過程不穩定,產量小(金屬質量流率小於1kg/min),不利於(yú)工業化生(shēng)產。
超聲緊耦合霧化技術
超聲緊耦合霧化技(jì)術(shù)是由(yóu)英國PSI公(gōng)司提出。該技術對緊耦合環縫式噴嘴進行結構優化,使氣流的出口速度超過聲速,並且(qiě)增加金屬的質量流率。在霧化高表麵能的金屬如不鏽鋼時,粉末平均粒(lì)度可達20μm左右,粉末的標準偏差(chà)最低可以降至1.5μm。
該技術(shù)的另一大優點是大大提高了粉末的冷卻速(sù)度,可以生產快(kuài)冷或(huò)非晶結的粉末。從當前的發展來看(kàn),該項技術設備(bèi)代表了緊耦合霧化技術的(de)新的發展方向,且具有工(gōng)業實用意義,可以廣(guǎng)泛應(yīng)用於微細(xì)不鏽鋼、鐵合(hé)金、鎳合金、銅合金(jīn)、磁性材料、儲氫材料等合金粉末的生產。
熱氣(qì)體霧(wù)化法
近年(nián)來,英國的PSI公司和美(měi)國的HJF公司分別對熱氣(qì)體(tǐ)霧化的作用及機(jī)理進行了大量的(de)研究。 HJF公司在1.72MPa壓力下,將(jiāng)氣體加熱至(zhì)200~400℃ 霧化銀合金和金合金,得出粉末的平均粒徑和標準偏(piān)差均隨溫度升高而降低。與傳統的霧化技術(shù)相比,熱氣體霧(wù)化技術可以提高霧化效率,降低氣體(tǐ)消耗量,易於在傳統的(de)霧化設備上(shàng)實現該工藝,是一項具有(yǒu)應用前景的技術。但是,熱氣體霧化技術受到氣體加熱係統和噴嘴(zuǐ)的限製,僅有少數幾家研究機構進行研究(jiū)。
國內3D打印金屬粉末的霧化工藝
目前,我國河南(nán)黃河旋風股份有限公司已經開始進(jìn)入3D打印金屬粉末研發(fā)。其所用的粉末製備工藝如真空霧化製粉、超高壓水霧化(huà)製粉(fěn)、惰性氣體(tǐ)緊耦合霧化製粉技術。下麵著重介紹前兩種霧化技術。
真空霧(wù)化製粉(fěn)
真空霧化製粉是指在真空條件下熔煉金屬或金屬合金,在氣體保護的條件下,高壓氣流將金屬液(yè)體霧化破碎成大量細小的液滴,液滴在飛行(háng)中凝固成球形或是亞球形顆粒。真空霧化製粉可以製備大多數不能(néng)采用在空氣中(zhōng)和水(shuǐ)霧(wù)化方法製造的金屬及其合金粉末,可(kě)得到球(qiú)形或亞球形粉(fěn)末。由於凝固快克服了偏析現象,可以製取許多特殊合金粉末(mò)。采用(yòng)合適的工藝,可以使粉末粒度達到一個要求的範圍。