3D打印材料分類及性能
點擊量:1198 發布時間:2017-03-29 作者:草莓视频ios(上海)增(zēng)材製造技(jì)術有限公司
3D打印技(jì)術有3DP 技術、FDM熔(róng)融(róng)層積成型技術、SLA立體平版印刷技術、SLS選區激光燒結、DLP激光成型技術和UV紫外線成型(xíng)技術,技術不同所用材料則完全(quán)不同(tóng),與(yǔ)我們普通人和家庭所應用的最為普遍的(de)是FDM3D打印技術(shù),這種技術可以進入到家庭,操作簡單,所(suǒ)用材料普遍易得,這種技術(shù)打印出產品也接近我們的生活用品,所用的材料主要是環(huán)保高分子材(cái)料,如:PLA、PCL PHA PBS PA ABS PC PS POM PVC,一般我們老百姓日常在家庭中所使用材料應考慮安全(quán)第一原則,所選材料要(yào)環保,如(rú)PLA、PCL PHA PBS 生物PA,而ABS PC PS POM PVC等不適於用於家庭應用,因為這種技術是一般是在桌麵上打印,熔(róng)融的高分子材料所(suǒ)產生的氣味或(huò)是分(fèn)解產生有害物質直(zhí)接與我們的人和家庭成員接(jiē)觸,容易造成(chéng)安全問題,所以在家庭使用時一般建議用(yòng)生物材料合成的高分(fèn)子材料。工業(yè)零件等需要有一定強度功能(néng)的製件可以選擇(zé)相適應(yīng)的材料。
一、 3D打印材(cái)料分類
1. 按材料的物理狀(zhuàng)態分類(lèi)
可以分為液體材料、薄片材(cái)料、粉末(mò)材料、絲狀材料等。
2. 按材料的化學性能分類(lèi)
按材料的化學性能不同又可分為樹脂類(lèi)材料、石蠟材料(liào)、金屬材料、陶瓷材(cái)料及其複合材料等。
3. 按材料成型方法分類
按成型方法的不同可以(yǐ)分為:SLA材料、LOM材料、SLS材料、FDM材料等。
液(yè)態材料:SLA,光敏樹脂(zhī)
固態粉末:SLS
非金屬(蠟粉,塑料粉,覆膜陶瓷粉,覆膜砂等)
金屬(shǔ)粉(覆膜金屬粉)
固態片材:LOM
紙,塑料,陶瓷箔,金(jīn)屬鉑+粘結(jié)劑
固態絲(sī)材:FDM
蠟絲,ABS絲等(děng)
二、 3D打印材料基本性能
1. 3D打印對材料性(xìng)能的一般要求:
有利於快速、精確地加工原(yuán)型零件;
快速成型製件應當接近最終要求,應(yīng)盡量滿足(zú)對強度、剛度、耐潮濕性、熱穩(wěn)定性能等的要求(qiú);
應該有利於後續處理工(gōng)藝。
2. 不同應用目標對材料性能的要(yào)求:
3D打印的四個應用目標:概念型、測(cè)試型、模具型、功能零件,對成型材料的要求也不同。
概念型對材料成型精(jīng)度和物理化(huà)學特性要求不高,主要要求成型速度快。如對(duì)光(guāng)敏樹(shù)脂,要求較低的臨界曝光功率、較大的穿透深度和較低的(de)粘度。
測試型對於成型後的強度、剛度、耐溫性、抗蝕性能等有一定(dìng)要求,以滿(mǎn)足測試要求。如果用於裝配測試,則(zé)要求成型件有(yǒu)一定的精度要求。
模具型要求材料適應具體模具製造要求,如強度、硬度。如對於消失模鑄造用原(yuán)型(xíng),要求(qiú)材料易(yì)於去除,燒蝕後殘留少、灰(huī)分少。
功能零件則要求材料具有較好的力學和化學性能。
三、3D打印光固化(huà)成型材料
1、3D打印光固化材(cái)料的應用
製作各種(zhǒng)樹脂樣品或功能件,用作結構驗證和功能測試;
製作精細零件;
製作有(yǒu)透明效果的製件;
快速模具的母模,翻製各種快速(sù)模具;
代替熔模精密鑄造(zào)中的消失模用來(lái)生(shēng)產金屬零件。
2、光固化成形樹脂需具備的特性
粘度低,利(lì)於成型(xíng)樹脂較(jiào)快(kuài)流平,便於快速成型(xíng)。
固化收縮小,固化收縮導致零件變形、翹曲、開裂等,影響成(chéng)型(xíng)零件的精度,低收縮性樹脂(zhī)有利(lì)於成(chéng)型出高精度
零件
濕態強度高,較高的濕態強度可以保(bǎo)證後固化過程不產生變形、膨(péng)脹及層間剝離。
溶漲小,濕態成型件在液(yè)態樹(shù)脂中(zhōng)的(de)溶漲造成零件尺寸偏大;
雜質少,固化過程中沒(méi)有氣味,毒(dú)性小,有利於操作環(huán)境。
3、光固化成形樹脂的組成及固化機理
應用於SLA技術的光敏樹脂,通常由兩部分組成,即光(guāng)引發劑和樹脂,其中樹(shù)脂由預聚物、稀(xī)釋劑(jì)及少(shǎo)量助劑組成。
當光敏樹脂中的光引發劑被光源(特定波長的紫外光或激光) 照射吸收能量時,會產生自由基或陽(yáng)離子,自由基
或陽離子使(shǐ)單體和活性齊聚物活化(huà),從而發生交聯反應而生成高分子固化物。
4、SLA樹(shù)脂的收縮變形
樹脂在固化過程(chéng)中都會(huì)發生(shēng)收(shōu)縮,通常線收縮率約為3%。從高分子化學角度講,光敏樹脂的固(gù)化過程是從短的
小分子體(tǐ)向長鏈大分子聚合體轉變的過(guò)程,其分子結(jié)構(gòu)發生很大變化(huà),因此,固化過程中的收縮是必(bì)然的(de)。
從高分子物理學方麵來(lái)解釋,處於(yú)液體狀態的小分子之間為範德華作(zuò)用力距離,而(ér)固體態的聚合物,其結(jié)構單
元之間處於共價鍵距離,共價鍵距離遠小於範德華力的(de)距離,所以液態預聚物固化變成固態聚合物時(shí),必然會導(dǎo)致零件的體積收縮。
5、SLA的後(hòu)固化
盡管樹脂在激光掃描過(guò)程中(zhōng)已經發生聚合反應,但隻是完成部分聚合作用,零件中還有部分處於液態的(de)殘(cán)餘樹脂未固(gù)化或未完全固化(掃(sǎo)描過程中完成部分固化,避免完全固化(huà)引起的變形(xíng)) ,零件的部分強度也是在後固化過程中獲得的,因(yīn)此(cǐ),後固(gù)化處理對完成零件內部樹脂的聚(jù)合,提高零件(jiàn)最終力(lì)學強度是必不可少(shǎo)的。後固化時,零件內(nèi)未固化樹脂(zhī)發生聚合反應,體積收縮產生均勻或不均勻(yún)形變。
與掃描(miáo)過程中變形不同的(de)是,由於完成掃描(miáo)之後的零件是由一(yī)定間距的層內掃描線相互粘結的薄層(céng)疊加(jiā)而成,線與線之間、麵與麵之(zhī)間既有(yǒu)未固化的樹脂,相互之間又存在收縮(suō)應力和約束,以及從加(jiā)工溫度(一(yī)般(bān)高於室溫) 冷卻到室溫(wēn)引起的溫度應力,這些因素都會產生(shēng)後固化變形。但已(yǐ)經固化部分對後固化變形有約束作用,減(jiǎn)緩了後固化變(biàn)形。
零件在後固化過程中也要產生變形(xíng),實驗測得零件後固化收縮占總收縮量的(de)30%~40%。
6、SLA材料的發展(zhǎn)
(1) SLA複合材料
SLA光固化樹(shù)脂中加入納米陶瓷粉末、短纖維等,可改變材料(liào)強度、耐熱(rè)性(xìng)能等,改變其用途,目(mù)前已經有可直(zhí)接用作工具的光固化樹脂(zhī);
(2) SLA作為載(zǎi)體
SLA光(guāng)固化零件作為殼(ké)體,其中填加功能性材料,如生物活(huó)性物質(zhì),高溫下,將SLA燒蝕,製造功能(néng)零件。
(3) 其它特殊性能零件,如橡膠彈性材料。
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四、3D打印粉末燒結成型材料
理論上講(jiǎng),所有受(shòu)熱後能(néng)相互粘結的粉(fěn)末材料或表麵覆有熱塑(固)性粘結劑的粉末材料都能用作SLS材(cái)料。
但要(yào)真正適合SLS燒結,要求粉末材料有良好的熱塑(固)性(xìng),一定(dìng)的導熱性,粉末經激光燒結後要有一定的粘結強度;粉末(mò)材料的粒度不宜過大,否則(zé)會降低成型件質量;而且SLS材料(liào)還應有(yǒu)較窄的“軟化-固化”溫度範圍,該溫度範圍較大時,製件的精度(dù)會受影響。
大體來(lái)講,3D打(dǎ)印激光燒結成型工藝對成型材料的基本要求是:
具有良好的燒(shāo)結性能,無需特殊(shū)工(gōng)藝即(jí)可快速精確(què)地成型原(yuán)型;
對於直接用作(zuò)功能零件或(huò)模具的原型,機械性能和物理性能(強度、剛性、熱穩定性、導熱性及加工性能(néng))要滿足使用要求;
當原型間接使用時,要有利(lì)於快速方便的後續處理和加工工序,即與後續工藝的(de)接口性要好。
1、蠟粉
(1)用途:燒結製作蠟型,精密鑄造金屬零(líng)件。
(2) 傳統的熔模(mó)精鑄用蠟(烷烴蠟、脂肪酸蠟等),其熔點較低,在60℃左右,燒熔時(shí)間短,燒熔後沒有殘留物,對熔模鑄造的適(shì)應性好,且成本低廉。
(3)但存在以下缺點:
對溫度敏感,燒結時熔融流動性大(dà),使成型不易(yì)控製;
成型精度差,蠟模尺寸誤差為±0.25mm;
蠟模強(qiáng)度較低,難以滿足(zú)具有精細、複雜結構鑄件的要(yào)求;
粉末的製備十分(fèn)困難。
2、聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯、工程塑料(ABS)
(1)特點:
聚苯乙烯(PS)屬於熱塑性樹脂,熔融溫度100℃,受熱後可熔化、粘結,冷卻後可以固(gù)化成型,而且該材(cái)料(liào)吸濕率很小,僅為0.05%,收縮率也較小,其粉料經過改性後,即可作為激(jī)光燒結成型用材料。
(2)用途:
燒結成型件經不同的後處(chù)理工藝具有(yǒu)以下功能:第(dì)一,結合(hé)浸樹脂工藝,進一步提高其強度,可作為原型件及功能零件。第二、經浸蠟後處理,可作為精鑄蠟(là)模使用,通過熔模精密鑄造,生產金屬鑄(zhù)件。
3、尼龍粉末(PA)
(1)用途:
粉末粒(lì)徑小,製作模型精度高,用於CAD數(shù)據驗證;因為具有足夠的強度可以進行(háng)功能驗證。
(2)特(tè)點:
燒結溫度—粉末(mò)熔融溫度180℃;
燒結製件不需要特殊的後處理,即可以(yǐ)具有49MPa的抗拉伸強度。
(3)其它:尼(ní)龍粉末燒結快(kuài)速成型過程中,需要較高的預熱溫度,需要保護氣氛,設備性能(néng)要求高。
4、覆膜砂粉(fěn)末(mò)、覆膜陶瓷粉末材料
(1)覆膜砂 與鑄造(zào)用(yòng)覆膜砂類似,采用熱固(gù)性樹脂,如酚醛樹脂包覆鋯砂(ZrO2)、石英(yīng)砂(SiO2)的方法製得。利用激光(guāng)燒結方法,製得的原型可以直(zhí)接當作鑄造用砂型(xíng)(芯(xīn))來製造金屬鑄(zhù)件,其中鋯砂具有更好(hǎo)的(de)鑄造性能,尤其適合於具有複雜形狀的有色合金鑄件,如(rú)鎂、鋁等合金的鑄造。
材料成分:包覆酚醛樹脂的石英砂或鋯砂(shā),粒度160目以上;
應用:用於製(zhì)造砂型鑄造的石英或鋯型(芯);
應用實例:砂型鑄造及(jí)型芯的製作,適用於單件、小批量砂型鑄造金屬(shǔ)鑄件的生產,尤其適合用於傳統製造技術難以實現的金屬鑄件。
(2)覆膜陶瓷(cí)粉
與覆膜砂(shā)的製作過(guò)程類似,被(bèi)包覆陶瓷粉可以是Al2O3、ZrO2和SiC等,激光燒結快速成型後,結合後處理工藝,包括脫脂(zhī)及高溫燒結,可以快捷地製造精密鑄造用型殼,進而澆注金屬零件。
也可以(yǐ)直接製造工程陶瓷製件,燒結後再經熱等靜壓處理,零件最後相對密度高達99.9%,可用於含油軸(zhóu)承等耐磨、耐熱陶瓷零(líng)件。
5、金(jīn)屬(shǔ)粉末
用SLS 製造金屬功能(néng)件(jiàn)的方法有間接法和直接(jiē)法,其中間接法速度(dù)較快,精度較高,技(jì)術(shù)最成熟,應用最廣泛。
5.1 間(jiān)接燒結成型:
(1)間接燒結(jié)成型的原理。用高分子聚合物作為粘結劑。由於聚合物軟化(huà)溫度較低,熱塑性較好(hǎo)及粘度低,采用包覆製作工藝,將聚合物包覆在金屬(shǔ)粉末表麵(miàn),或者將其與金屬粉末材料以某種(zhǒng)形式混在一起(qǐ),在用SLS成型時,激光加熱使(shǐ)聚(jù)合物(wù)成為熔融態,流入金屬粉粒間,將金屬粉末粘結(jié)在一起而成型。在成型的坯件(green part) 中,既有金屬成分,又有聚合物(wù)成分。坯件還需要(yào)進行熱降解、二次(cì)燒結和滲金屬後處理,才能成為純金屬件。
間接法使用(yòng)的材料中,結構材料是金屬,主要是不(bú)鏽(xiù)鋼和鎳粉(fěn),聚合物主要是熱塑性材料。
熱塑性聚(jù)合物(wù)材料(liào)有兩類,一(yī)類是無定型,另(lìng)一類是結晶型。無定(dìng)型材料分子鏈上(shàng)分子的排列是無序的,如PC材料;結(jié)晶型材(cái)料分子鏈(liàn)上分子(zǐ)的排列是有序的,如尼龍(nylon) 材料。這(zhè)兩種(zhǒng)熱塑性聚合物都可以用(yòng)來作SLS材料中的粘結劑。
由於無定(dìng)型材料和結晶型材(cái)料各(gè)有不同的熱特性,因此也決定了(le)SLS工藝參數的不同。
聚合物在(zài)成型材料中主要以兩種形式存(cún)在,一種是聚合(hé)物(wù)粉末與金屬粉末的機械(xiè)混合物,另一種是聚合物均勻地覆在金屬粉粒的表麵。將聚合物覆蓋在金(jīn)屬粉末表麵的方法有多種,如可將熱(rè)塑性材料製成溶液,稀(xī)釋後與粉末混合,攪拌,然後幹(gàn)燥;還可將聚合物加熱熔化,以霧狀噴出,覆在粉粒表麵。
在聚合(hé)物和金屬粉(fěn)末質量分數相同的情況(kuàng)下,覆層粉末燒結後的強度要高於機械混合的材料。
目前,應用最多的成(chéng)型材料主要是覆層金屬粉末。
(2)間接法(fǎ)燒結成型工(gōng)藝
激光燒結。
工藝參數:激光功率、掃(sǎo)描速度、掃描間距、粉末預熱溫度(dù)。
後處理工藝。
成型坯件必須進行後處理才(cái)能成為密實(shí)的金屬功能件。後處理一般有三步:降解聚合物、二次燒結和滲金屬。這三個階段可以在同一個(gè)加(jiā)熱爐(lú)中進行,保(bǎo)護氣氛為30%的氫氣(qì),70%的(de)氮氣。
降解聚合物
降解加熱在兩個不同溫度的保溫階(jiē)段完成,先將坯件加熱到350℃,保溫5h,然(rán)後再升溫到450℃,保溫4h。在這(zhè)兩個溫度段,聚合物都發生分解,其產物(wù)是多種氣(qì)體,通過加熱爐上的抽(chōu)風係統將其去除(chú)。通過降解,98 %以上的聚合物被去除。
二次燒結
當聚合物大部分被降解(jiě)後,金屬粉粒間隻(zhī)靠殘餘的一點聚(jù)合物和金屬粉末間的摩擦力來保持,這個力是很小的。要保持形狀,必須在金屬粉粒間建立新的聯係,這就是將坯件加熱到更高溫度,通過擴散(sàn)來建立聯(lián)結。加熱溫度(dù)根據材料確定,對RapidSteel110,加熱到約1000℃,保溫8h。
滲金屬
二次燒結後的成型件是多孔體,強度也不高,提高強度的方法就是滲(shèn)金屬。熔點較低的金屬熔(róng)化後,在毛細力或重力的作用下,通過成型件內相互連通的孔洞,填滿(mǎn)成型件內的所(suǒ)有(yǒu)空(kōng)隙,使成(chéng)型件成為密實的金屬件(jiàn)。滲金屬(shǔ)在可控氣氛(fēn)或真空中進行。在可控氣氛中,必須使(shǐ)滲入金屬單向流動,這樣可讓連通孔隙中的空氣離開成型件;如多方向滲入,會將成型件中的氣體(tǐ)封在體內,形成氣孔而削弱強度。如果將成型件置於真空室內滲金屬,由(yóu)於成(chéng)型件內沒有空氣存在,可(kě)將成型件浸入液態金屬中,金屬液(yè)體從四(sì)周(zhōu)同時滲入,滲入速度快,時間短。
(3)間接燒結快速成型零件工藝特點
用SLS係統間接成型金屬件,其成型速度較快,可製造形狀(zhuàng)複雜的金屬件,主要用(yòng)來快速製(zhì)造注塑模和壓鑄模。間接法製造金屬件的缺點是製件的精度有限,由於(yú)在降解和二次燒結過程之中存在體積的收縮,補償的作用有限;還有後處(chù)理時間比較(jiào)長。
為解(jiě)決(jué)這些問題,在以(yǐ)下(xià)兩方麵進行研究:改進粘結劑,滲入非金屬材(cái)料,取消降解和二次燒結過程,使坯件不通過加熱,這樣的成型件(jiàn)具有高的精度,製造周期短,成(chéng)本低,可滿足使用壽命短的模(mó)具要求。
5.2 直接燒結成型
和間接燒結成型相比(bǐ),直接燒結成型過程明顯縮短,無需間接燒結時(shí)複雜的後處(chù)理階段。但必須有較(jiào)大功(gōng)率的激光器,以(yǐ)保證直接燒結過(guò)程中金屬粉末的直接熔(róng)化(huà)。
因而,直接燒結中(zhōng)激光參(cān)數(shù)的選擇,被燒結金(jīn)屬粉末材料的熔(róng)凝過程控製是(shì)燒結成型中的關鍵。激光功率是激光直接燒(shāo)結工藝中的一個重要影響因素(sù)。功率越高,激光作用範圍內能量密度越高,材料熔化越充(chōng)分(fèn),同時燒結過程中參與熔化的材料就越多,形成的熔池尺寸也就越大,粉末燒結(jié)固化後易生成凸凹不平的燒結層麵,激光功率(lǜ)高到一(yī)定程度,激(jī)光作用區內粉末材料急劇升溫,能量來不及擴散,易造成部分材料甚至不經過熔化(huà)階段直接汽化,產生金屬蒸汽。在激光作用下該(gāi)部分金屬蒸汽與粉(fěn)末材料中的空氣一道在激光(guāng)作用區內匯聚、膨脹、爆破,形成劇烈的燒結飛濺(jiàn)現象,帶走熔池內(nèi)及周邊大量金屬,形成不連續表麵,嚴重影響燒結工(gōng)藝的進(jìn)行(háng),甚至導致燒結無法繼續進行。同時飛濺(jiàn)產物(wù)也(yě)容易造成燒結(jié)過程的“夾雜”。
光斑直(zhí)徑是激光燒結工藝的另外一(yī)個重(chóng)要影響因(yīn)素。總的來說(shuō),在滿足燒結(jié)基本條件(jiàn)的前提下,光斑直徑越(yuè)小,熔池(chí)的(de)尺(chǐ)寸(cùn)也就可以控製得越小,越易在燒結過程中形成致密、精細、均勻一致的(de)微觀組織。同時,光(guāng)斑越細,越容易得到精(jīng)度(dù)較好的三維空間結構,但是(shì)光斑直徑的減小(xiǎo),預示著激光作用區內(nèi)能量密度的提高,光斑直徑過小,易引(yǐn)起上(shàng)述燒結飛濺現象。
掃描間隔是選擇性激光燒結工藝的又一個重要影響因素,它的合理選擇對形(xíng)成較好的層麵質量與層間結合,提高燒(shāo)結效率(lǜ)均有直接影響。同間(jiān)接工藝一樣,合理(lǐ)的掃描間(jiān)隔應保證燒結線間、層麵間有適當(dāng)重疊。
五、3D打印熔融(róng)沉積材(cái)料(liào)
FDM材料可(kě)以是(shì)絲狀熱(rè)塑性材(cái)料(liào),常用的有蠟、塑料、尼龍(lóng)絲等。首先,FDM材料要有良好的成絲性;其次,由於FDM過程中絲材要經受“固態-液態-固態”的轉變,故要求FDM在相變過程中有(yǒu)良(liáng)好的(de)化學穩定性,且FDM材料要有較小的收縮(suō)性。
對於氣壓式(shì)FDM設備,材料可以不(bú)要求是絲狀,可以是多種成分的複合材料。
1、ABS塑(sù)料絲
適用於料絲自加壓式送絲噴頭結構和螺旋(xuán)擠壓式送絲噴頭。
2、熔融材料
各種可以熔融材料,如蠟、塑料等,適用於(yú)加壓融化罐。
熔融擠壓噴頭工作原理如:
將所使用熱塑性(xìng)成型材料裝入熔化罐中(zhōng),利用熔化罐外壁(bì)的加熱圈對其加熱熔化呈熔(róng)融狀態,然後將壓縮機產生的壓縮空氣導入熔化罐中(zhōng),氣體壓力作(zuò)用在(zài)熔融(róng)材料的表麵上迫(pò)使材料從下方噴嘴擠出。
FDM係統價格和技術成本低,體積小,無汙染,能直接做出ABS製件,但生產效率低,精(jīng)度不高,最終輪廓形(xíng)狀受到限製。
FDM的工藝特點,可以製作複合材料(liào)的快速(sù)成型製件,如磁性材(cái)料和塑料粉末經過FDM噴頭成型特殊形狀的磁性(xìng)體,可以實現各向異性,各層異性,不同區域(yù)不同性能。這是模具成型所不能實現(xiàn)的(de)。
六、疊層製造快速成型材料
LOM原型一般由薄片材料和粘結劑兩部(bù)分組成,薄片材料根據對原型性能要求的不同可分為:紙、塑料薄膜、金(jīn)屬(shǔ)鉑等。對於薄片材料要求厚薄(báo)均勻,力學性能良好並(bìng)與粘結劑有較好的(de)塗掛性和粘結能力。用於LOM的粘結劑通常為加有某些特殊添加劑組分的熱熔膠。
LOM技術成型速度快,製造成本低,成型時無需特意設(shè)計(jì)支(zhī)撐,材料價格也較低。但薄壁件、細柱狀件的剝離比較困難,而且由於材料薄膜(mó)厚(hòu)度有(yǒu)限製,製件表麵粗糙,需要繁瑣的後處理過程。