3D打印遇上石(shí)墨烯
點擊量:637 發布時間:2017-03-14 作者:草莓视频ios(上海)增材製造技術有限(xiàn)公司
目前,市麵上的3D打印主要(yào)的材料包括:塑料、金屬、陶瓷(cí)和生(shēng)物材料為主。而石墨烯(Graphene)是一種由碳原(yuán)子以sp2雜化方式形成的蜂窩狀二維材料,它隻(zhī)有一個原子層厚度,又叫做單原子層石墨。當這些(xiē)石墨烯層按照一(yī)定的規律“堆積”起來就形成了石墨。今(jīn)天(tiān)小編和大家來談談石墨烯的3D打印研(yán)究進展。
說(shuō)起石墨烯(xī)3D打印技術,不得不(bú)提的是2013年成立的Graphene 3D Lab公司,短短幾年該公司就已開發出導電石墨烯3D打印線材及相關(guān)產品,順利上市並收購其母公司Graphene Laboratories在外發(fā)行的所有股份。該公司的成功,顯示出了石墨烯3D打印領域的市場(chǎng)前景。
石墨烯本身的優勢就是質量輕、強度(dù)高、導電性好。而石墨烯3D打(dǎ)印目前主流采用的是擠出式3D打印(extrusion-based 3D printing)技術,其核(hé)心與關鍵也正是打印過程中所用的漿料(或線(xiàn)材),這需要先獲取石墨烯及其衍生物(氧化石墨烯等),分散於合適的高粘度高分(fèn)子材料(liào)或其他溶劑中(zhōng)形成漿料並3D打印成所需三維結(jié)構,待打印結束後,通過後處理方式(如退火等)提高石墨烯(xī)的還(hái)原程度及純度。值得注意的是,上述3D打印(yìn)過程獲取的往(wǎng)往是石墨烯基複合(hé)材料,而添加(jiā)劑會較大程度的影(yǐng)響石墨烯(xī)的性能(如機械(xiè)強度、導電(diàn)性等(děng)),因此漿(jiāng)料(或線材)的配製方案需要巧妙拿捏(niē),這個配(pèi)製及打印出來的結構在(zài)不同領域通常也有著不同的要求(qiú),下麵針對幾個(gè)不同的應用領域舉例說明。
1. 機械強度方麵
說到高強度,首(shǒu)先必提的是前段時間比(bǐ)較熱門的麻省理工學院Markus Buehler團隊研究結果,他們利用(yòng)計(jì)算機仿真模型對石墨烯的三維結構進行仿真,在假設沒有缺陷的情況下對其強(qiáng)度做出的(de)結果顯示,該結構的(de)極限拉伸強度(2.7GPa)可以比普通鋼鐵高10倍。該團隊利用3D打印製備(bèi)的石墨烯三維結構(如圖(tú)3a所示)進一步說明了三維(wéi)結構(gòu)及石墨烯材料的優勢,雖(suī)然該打印的螺旋二十四麵體(Gyroid)結構(gòu)體(tǐ)積與實際體積有21個(gè)數量(liàng)級之大,但在一定程度上仍印證了石墨烯在該領域的前景。美國勞倫斯·利弗莫(mò)爾(ěr)國家實驗室Marcus A. Worsley團隊也利用(yòng)3D打印技術獲得石墨烯微晶格氣凝膠(如圖3b所示(shì)),該打印的漿料(liào)是將氧(yǎng)化石墨烯超聲分散於水中,再混(hún)入增強劑(如氣相二氧化矽等)獲得,3D打印結束後在氮氣中1050℃ 高(gāo)溫退火處理對氧化石墨烯進行(háng)熱還原,並利用化(huà)學溶劑刻蝕掉二(èr)氧化矽等物質以獲得純(chún)石墨烯微晶格氣凝膠,該結構與普(pǔ)通塊體(tǐ)石(shí)墨(mò)烯的機械性能測試結果表明,3D打(dǎ)印(yìn)的石墨烯更具優勢,楊氏模量(liàng)值(zhí)高一個數量級。
2. 電化學儲能方麵
除了高機(jī)械性能外,石墨烯材料其實已在很多功能器件裏得到應用,一個典型的例子就是電化(huà)學儲能器件(主要包括電池和超級電容器),目前(qián)三明治結(jié)構和平麵型結構是兩(liǎng)個主流構(gòu)型,Graphene 3D Lab公司就推出的3D打印石(shí)墨烯材料(liào)組裝了三明(míng)治結構電池(chí)(圖4),但公司(sī)沒有透(tòu)露(lù)具體材料(liào)參數及打印細節,據推測(cè)該電池材料中除石墨烯(xī)外,還包括其他具有電化學(xué)活性的物質,而石墨(mò)烯起著很重要(yào)的電化學及機械性能(néng)增(zēng)強作用。
在工業界以外,很多科研院所也注意到3D打印技術(shù)在電池領域(yù)的可行性,伊利(lì)諾伊大學香檳分校Shen J. Dillon課題組聯合哈佛大學的Jennifer A. Lewis課題組於2013年率先利用3D打印技術打印出微型鋰離子電池器件,隨後在(zài)2016年,馬裏蘭大學(xué)的Liangbing Hu課題組注意到了石墨烯(xī)在這一領(lǐng)域的優勢,他們通過氧化石墨烯的引(yǐn)入,獲得石墨烯-活性無機材料(磷(lín)酸鐵鋰(lǐ)或鈦酸(suān)鋰)基複(fù)合漿料,同樣地,打印完(wán)成(chéng)後也采用了高溫熱處理將氧化石墨(mò)烯進(jìn)行了還原後處理,所得到的微型電池顯示出(chū)不錯的電(diàn)化學性能,這主(zhǔ)要得益於石墨烯較高的電導率和比表麵積。可(kě)以看到,科研院所與工業領域的公司有著不同的關注(zhù)點,科研人員更多著眼於未來,關注(zhù)產(chǎn)品的性價比(bǐ)及規模化生產等,比如儲能機理等(děng)其它特性在科學方麵的解釋(shì)和探(tàn)索。
3. 高溫(wēn)加熱器(qì)方麵
馬裏蘭大學的(de)Liangbing Hu課題組使用3D打印技術製備氧化石墨(mò)烯三維結構,通過碳化還(hái)原,得到(dào)石墨烯(xī)基馬蹄形迷你高溫加熱器(圖5)。當施(shī)加電流在這種加熱器上時(shí),該加熱(rè)器能夠以超快的速度(小於100毫秒)達到非常高(gāo)的溫度(大約3000 K,),加熱速率(lǜ)可以達到(dào)20,000K/s,而且具有優(yōu)越的穩定性(>2000周期,持續保持高溫(wēn)超過一天沒有明顯衰減(jiǎn))。團隊成員介紹:“沒有一種基於金屬或者陶瓷的熔爐(lú)/加熱器可以達(dá)到這樣高的溫度,因為在這樣高的溫度下,大部分的金屬都會溶解,陶瓷也會分(fèn)解。” 值得注意是,石墨(mò)烯導熱係(xì)數高達5300 W·m-1·K-1,高於碳納米管和金剛石,相信3D打印石墨烯技術在導熱方麵也會很有優勢(shì)。
4. 生物醫學方(fāng)麵
由於其本身較好的機械(xiè)性能與導電性,石墨烯(xī)材料在生物醫學方麵也獨(dú)具優勢。美國西北大學Ramille N. Shah和(hé)Mark C. Hersam研(yán)究組利用擠出式3D打印技術打印出石墨烯(xī)與一種可降解(jiě)聚酯(PLG)形成的複合材料(信息來源:[6]),由於其獨特的漿料(liào)配方,其中占據較(jiào)大組(zǔ)分的(de)石墨烯(質量(liàng)分數達75%)讓打印出來的結(jié)構具有較好的電導和(hé)機械性能,而剩下的PLG組分是一種具(jù)有生物相容性的材料,能夠(gòu)保證結構柔韌性和穩定性(xìng)。打印(yìn)精度可達100微(wēi)米以下(xià)(打印速(sù)度40毫米(mǐ)/秒),打印(yìn)出來的三維結構被證實可以較穩定(dìng)的應用於(yú)生物醫(yī)學方麵,研究團隊往打印的石墨烯基支架上注入(rù)了幹細胞,最終的結果相當(dāng)出色。首先(xiān),細胞存(cún)活了下來,然後繼續分裂、增殖並轉化成類似神經元的細胞(bāo).
小結:由於篇幅受限,還有很多應用領(lǐng)域在此不能(néng)一一列舉了。總(zǒng)而言之,雖然石墨烯3D打印技術目前隻是處於起步的研(yán)究階段,且很

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